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PVD 工藝過程

作者: 來源: 日期:2016-10-19 8:38:29 人氣:5110
PVD 工藝過程
涂層技術(shù)及工藝流程涂層技術(shù)及工藝流程涂層技術(shù)及工藝流程涂層技術(shù)及工藝流程     1.真空涂層技術(shù)的發(fā)展   真空涂層技術(shù)起步時間不長,國際上在上世紀(jì)六十年代才出現(xiàn)將CVD(化學(xué)氣相沉積)技術(shù)應(yīng)用于硬質(zhì)合金刀具上。由于   該技術(shù)需在高溫下進(jìn)行(工藝溫度高于 1000oC),涂層種類單一,局限性很大,因此,其發(fā)展初期未免差強(qiáng)人意。   到了上世紀(jì)七十年代末,開始出現(xiàn) PVD(物理氣相沉積) 技術(shù),為真空涂層開創(chuàng)了一個充滿燦爛前景的新天地,之后在短短的二、三十年間PVD 涂層技術(shù)得到迅猛發(fā)展,究其原因,是因為其在真空密封的腔體內(nèi)成膜,幾乎無任何環(huán)境污染問題,有利于環(huán)保;因為其能得到光亮、華貴的表面,在顏色上,成熟的有七彩色、銀色、透明色、金黃色、黑色、以及由金黃色到黑色之間的任何一種顏色,可謂五彩繽紛,能夠滿足裝飾性的各種需要;又由于 PVD 技術(shù),可以輕松得到其他方法難以獲得的高硬度、高耐磨性的陶瓷涂層、復(fù)合涂層,應(yīng)用在工裝、模具上面,可以使壽命成倍提高,較好地實現(xiàn)了低成本、高收益的效果;此外, PVD 涂層技術(shù)具有低溫、高能兩個特點,幾乎可以在任何基材上成膜,因此,應(yīng)用范圍十分廣闊,其發(fā)展神速也就不足為奇。   真空涂層技術(shù)發(fā)展到了今天還出現(xiàn)了PCVD(物理化學(xué)氣相沉積)、MT-CVD(中溫化學(xué)氣相沉積)等新技術(shù),各種涂層設(shè)備、各種涂層工藝層出不窮,如今在這一領(lǐng)域中,已呈現(xiàn)出百花齊放,百家爭鳴的喜人景象。   與此同時,我們還應(yīng)該清醒地看到,真空涂層技術(shù)的發(fā)展又是嚴(yán)重不平衡的。由于刀具、模具的工作環(huán)境極其惡劣,對薄膜附著力的要求,遠(yuǎn)高于裝飾涂層。因而,盡管裝飾涂層的廠家已遍布各地,但能夠生產(chǎn)工模涂層的廠家并不多。再加上刀具、模具涂層售后服務(wù)的欠缺,到目前為止,國內(nèi)大多數(shù)涂層設(shè)備廠家都不能提供完整的刀具涂層工藝技術(shù)(包括前處理工藝、涂層工藝、涂后處理工藝、檢測技術(shù)、涂層刀具和模具的應(yīng)用技術(shù)等),而且,它還要求工藝技術(shù)人員,除了精通涂層的專業(yè)知識以外,還應(yīng)具有扎實的金屬材料與熱處理知識、工模涂層前表面預(yù)處理知識、刀具、模具涂層的合理選擇以及上機(jī)使用的技術(shù)   要求等,如果任一環(huán)節(jié)出現(xiàn)問題,都會給使用者產(chǎn)生使用效果不理想這樣的結(jié)論。所有這些,都嚴(yán)重制約了該技術(shù)在刀具、模具上的應(yīng)用。   另一方面,由于該技術(shù)是一門介乎材料學(xué)、物理學(xué)、電子、化學(xué)等學(xué)科的新興邊緣學(xué)科,而國內(nèi)將其應(yīng)用于刀具、模具生產(chǎn)領(lǐng)域內(nèi)的為數(shù)不多的幾個骨干廠家,大多走的也是一條從國外引進(jìn)先進(jìn)設(shè)備和工藝技術(shù)的路子,尚需一個消化、吸收的過程,因此,國內(nèi)目前在該領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)力量與其發(fā)展很不相稱,急需奮起直追。   2. PVD 涂層的基本概念及其特點   PVD 是英文“Physical Vapor Deposition”的縮寫形式,意思是物理氣相沉積。我們現(xiàn)在一般地把真空蒸鍍、濺射鍍膜、離子鍍等都稱為物理氣相沉積。   較為成熟的 PVD 方法主要有多弧鍍與磁控濺射鍍兩種方式。多弧鍍設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單,容易操作。它的離子蒸發(fā)源靠電焊機(jī)電源供電即可工作,其引弧的過程也與電焊類似,具體地說,在一定工藝氣壓下,引弧針與蒸發(fā)離子源短暫接觸,斷開,使氣體放電。由于多弧鍍的成因主要是借助于不斷移動的弧斑,在蒸發(fā)源表面上連續(xù)形成熔池,使金屬蒸發(fā)后,沉積在基體上而得到薄膜層的,與磁控濺射相比,它不但有靶材利用率高,更具有金屬離子離化率高,薄膜與基體之間結(jié)合力強(qiáng)的優(yōu)點。此外,多弧鍍涂層顏色較為穩(wěn)定,尤其是在做 TiN 涂層時,每一批次均容易得到相同穩(wěn)定的金黃色,令磁控濺射法望塵莫及。多弧鍍的不足之處是,在用傳統(tǒng)的 DC 電源做低溫涂層條件下,當(dāng)涂層厚度達(dá)到0.3μm 時,沉積率與反射率接近,成膜變得非常困難。而且,薄膜表面開始變朦。多弧鍍另一個不足之處是,由于金屬是熔后蒸發(fā),因此沉積顆粒較大,致密度低,耐磨性比磁控濺射法成膜差。   可見,多弧鍍膜與磁控濺射法鍍膜各有優(yōu)劣,為了盡可能地發(fā)揮它們各自的優(yōu)越性,實現(xiàn)互補(bǔ),將多弧技術(shù)與磁控技術(shù)合而為一的涂層機(jī)應(yīng)運而生。在工藝上出現(xiàn)了多弧鍍打底,然后利用磁控濺射法增厚涂層,最后再利用多弧鍍達(dá)到最終穩(wěn)定的表面涂層顏色的新方法。   大約在八十年代中后期,出現(xiàn)了熱陰極電子槍蒸發(fā)離子鍍、熱陰極弧磁控等離子鍍膜機(jī),應(yīng)用效果很好,使TiN 涂層刀具很快得到普及性應(yīng)用。其中熱陰極電子槍蒸發(fā)離子鍍,利用銅坩堝加熱融化被鍍金屬材料,利用鉭燈絲給工件加熱、除氣,利用電子槍增強(qiáng)離化率,不但可以得到厚度 3~5μm的TiN 涂層,而且其結(jié)合力、耐磨性均有不俗表現(xiàn),甚至用打磨的方法都難以除去。但是這些設(shè)備都只適合于 TiN涂層,或純金屬薄膜。對于多元涂層或復(fù)合涂層,則力不從心,難以適應(yīng)高硬度材料高速切   削以及模具應(yīng)用多樣性的要求。   3. 現(xiàn)代涂層設(shè)備(均勻加熱技術(shù)、溫度測量技術(shù)、非平衡磁控濺射技術(shù)、輔助陽極技術(shù)、中頻電源、脈沖技術(shù)) 現(xiàn)代涂層設(shè)備主要由真空室、真空獲得部分、真空測量部分、電源供給部分、工藝氣體輸入系統(tǒng)、機(jī)械傳動部分、加熱及測溫部件、離子蒸發(fā)或濺射源、水冷系統(tǒng)等部分組成。   3.1 真空室   涂層設(shè)備主要有連續(xù)涂層生產(chǎn)線及單室涂層機(jī)兩種形式,由于工模涂層對加熱及機(jī)械傳動部分有較高要求,而且工模形狀、尺寸千差萬別,連續(xù)涂層生產(chǎn)線通常難以滿足要求,須采用單室涂層機(jī)。   3.2 真空獲得部分   在真空技術(shù)中,真空獲得部分是重要組成部分。由于工模件涂層高附著力的要求,其涂層工藝開始前背景真空度最好高于6mPa,涂層工藝結(jié)束后真空度甚至可達(dá) 0.06mPa 以上,因此合理選擇真空獲得設(shè)備,實現(xiàn)高真空度至關(guān)重要。   就目前來說,還沒有一種泵能從大氣壓一直工作到接近超高真空。因此,真空的獲得不是一種真空設(shè)備和方法所能達(dá)到的,必須將幾種泵聯(lián)合使用,如機(jī)械泵、分子泵系統(tǒng)等。   3.3 真空測量部分   真空系統(tǒng)的真空測量部分,就是要對真空室內(nèi)的壓強(qiáng)進(jìn)行測量。像真空泵一樣,沒有一種真空計能測量整個真空范圍,人們于是按不同的原理和要求制成了許多種類的真空計。   3.4 電源供給部分靶電源主要有直流電源(如 MDX)、中頻電源(如美國 AE公司生產(chǎn)的 PE、PEII、PINACAL);工件本身通常需加直流電源(如 MDX)、脈沖電源(如美國AE公司生產(chǎn)的 PINACAL+)、或射頻電源(RF)。   3.5 工藝氣體輸入系統(tǒng)   工藝氣體,如氬氣(Ar)、氪氣(Kr)、氮氣(N2)、乙炔(C2H2)、甲烷(CH4)、氫氣(H2)、氧氣(O2)等,一般均由氣瓶供應(yīng),經(jīng)氣體減壓閥、氣體截止閥、管路、氣體流量計、電磁閥、壓電閥,然后通入真空室。這種氣體輸入系統(tǒng)的優(yōu)點是,管路簡捷、明快,維修或更換氣瓶容易。各涂層機(jī)之間互不影響。也有多臺涂層機(jī)共用一組氣瓶的情況,這種情況在一些規(guī)模較大的涂層車間可能有機(jī)會看到。它的好處是,減少氣瓶占用量,統(tǒng)一規(guī)劃、統(tǒng)一布局。缺點是,由于接頭增多,使漏氣機(jī)會增加。而且,各涂層機(jī)之間會互相干擾,一臺涂層機(jī)的管路漏氣,有可能會影響到其他涂層機(jī)的產(chǎn)品質(zhì)量。此外,更換氣瓶時,必須保證所有主機(jī)都處于非用氣狀態(tài)。   3.6 機(jī)械傳動部分   刀具涂層要求周邊必須厚度均勻一致,因此,在涂層過程中須有三個轉(zhuǎn)動量才能滿足要求。即在要求大工件臺轉(zhuǎn)動(I)的同時,小的工件承載臺也轉(zhuǎn)動( II),并且工件本身還能同時自轉(zhuǎn)(III)。   在機(jī)械設(shè)計上,一般是在大工件轉(zhuǎn)盤底部中央為一大的主動齒輪,周圍是一些小的星行輪與之嚙合,再用撥叉撥動工件自轉(zhuǎn)。當(dāng)然,在做模具涂層時,一般有兩個轉(zhuǎn)動量就足夠了,但是齒輪可承載量必須大大增強(qiáng)。   3.7 加熱及測溫部分   做工模涂層的時候,如何保證被鍍工件均勻加熱比裝飾涂   層加熱要重要得多。工模涂層設(shè)備一般均有前后兩個加熱器,用熱電偶測控溫度。但是,由于熱電偶裝夾的為置不同,因而,溫度讀數(shù)不可能是工件的真實溫度。要想測得工件的真實溫度,有很多方法,這里介紹一種簡便易行的表面溫度計法 (Surface Thermomeer)。該溫度計的工作原理是,當(dāng)溫度計受熱,底部的彈簧將受熱膨脹,使指針推動定位指針旋轉(zhuǎn),直到最高溫度。降溫的時候,彈簧收縮,指針反向旋轉(zhuǎn),但定位指針維持在最高溫度位置不動,開門后,讀取定位指針指示的溫度,即為真空室內(nèi)加熱時,表面溫度計放置位置所曾達(dá)到的最高溫度值。   3.8 離子蒸發(fā)及濺射源   多弧鍍的蒸發(fā)源一般為圓餅形,俗稱圓餅靶,近幾年也出現(xiàn)了長方形的多弧靶,但未見有明顯效果。圓餅靶裝在銅靶座(陰極座)上面,兩者為羅紋連接。靶座中裝有磁鐵,通過前后移動磁鐵,改變磁場強(qiáng)度,可調(diào)整弧斑移動速度及軌跡。為了降低靶及靶座的溫度,要給靶座不斷通入冷卻水。為了保證靶與靶座之間的高導(dǎo)電、導(dǎo)熱性,還可以在靶與靶座之間加錫(Sn)墊片。磁控濺射鍍膜一般采用長方形或圓柱形靶材,   3.9 水冷系統(tǒng)   因為工模涂層時,為了提高金屬原子的離化率,各個陰極靶座都盡可能地采用大的功率輸出,需要充分冷卻;而且,工模涂層中的許多種涂層,加熱溫度為 400~500oC,因此,對真空室壁、對各個密封面的冷卻也很重要,所以冷卻水最好采用18~20oC 左右的冷水機(jī)供水。為了防止開門后,低溫的真空室壁、陰極靶與熱的空氣接觸析出水珠,在開門前 10 分鐘左右,水冷系統(tǒng)應(yīng)有能力切換到供熱水狀態(tài),熱水溫度約為 40~45oC。   4. 工模具PVD 的工作步驟   工模具 PVD 基本工藝流程可簡述為:IQC→前處理→PVD→FQC,分別介紹如后。   4.1 IQC   IQC(In Quality Control)的主要工作除了常規(guī)的清點數(shù)量   ,   檢查圖紙與實物是否相符外,還須仔細(xì)檢查工件表面,特別是刃口部位有無裂紋等缺陷。有時對于一些刀具、刀粒的刃口,在體式顯微鏡下觀察,更方便發(fā)現(xiàn)問題;另外,IQC 的人員還要注意檢查待鍍膜件有無塑膠、低熔點的焊料等,這些東西如果因漏檢而混入鍍膜程序,則將在真空室內(nèi)嚴(yán)重放氣,輕者造成整批產(chǎn)品脫涂層,重者使原本 OK 的產(chǎn)品報廢,后果不堪設(shè)想。   4.2 前處理工藝(蒸汽槍、噴砂、拋光、清洗)   前處理的目的是凈化或粗化工件表面。凈化就是要去除各種表面玷污物,制備潔凈表面。通常使用各種凈化劑,借助機(jī)械、物理或化學(xué)的方法進(jìn)行凈化。   粗化與光蝕相反,其目的在于制備粗糙的表面以提高噴涂層或涂料裝飾的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度。我們現(xiàn)在已有的前處理主要方法為:高溫蒸洗、清洗、噴砂、打磨、拋光等方法。   4.2.1   高溫蒸洗   目前,PVD 車間常用的高溫蒸洗設(shè)備是蒸汽槍。它的最大工作溫度可達(dá) 145?C,氣壓在 3~5 巴左右。由于模具中經(jīng)常帶有一些細(xì)小孔、螺紋孔,孔內(nèi)中常常有油污、殘余冷卻液等雜質(zhì),用常規(guī)清洗的方法難以除去。此時,高溫蒸洗設(shè)備便可最大程度的發(fā)揮它的優(yōu)越性。   
4.2.2   清洗   各廠工模涂層前清洗程序大致如下:   1.超聲波除蠟→2.過水→3. 超聲波除油→4.過水→5. 超聲波自換→6.過水→7.過純水→8.強(qiáng)風(fēng)干燥   具體實施時,與我們所熟悉的裝飾涂層前的清洗又有許多不同。這是因為裝飾涂層的底材大多為不銹鋼或鈦合金,不容易生銹。此外,裝飾涂層對水印、點痣等缺陷是絕對不允許的。因此,裝飾涂層對純水的水質(zhì)要求極高,甚至要達(dá)到 15MΩ 以上。要保證清洗的高質(zhì)量,可以通過反復(fù)清洗,并在高質(zhì)量的純水加超聲波中長時間浸泡來得到。但是,工模的清洗就不同,尤其是一些熱做模具鋼,如果像裝飾涂層那樣去清洗,就會銹得一塌糊涂。   由于工模涂層的原始表面狀態(tài),除了一些高標(biāo)準(zhǔn)的鏡面模具以外,一般較裝飾涂層要粗糙,因而,對涂層后的表面狀態(tài)的要求也不象裝飾涂層那樣高,這就允許我們采取快速過水,用干燥、無油的壓縮空氣吹干,然后對工模強(qiáng)風(fēng)干燥的方法來處理。而那些高標(biāo)準(zhǔn)的鏡面模具,一般均為136 等不銹鋼,可以借用裝飾涂層的清洗法。   總而言之,工模涂層前的清洗方法因工模所使用的材料的不同而不同,因工模涂層前的表面狀態(tài)的不同而不同,且不可千篇一律。下面是幾種材料生銹由難到易的排序,供參考:
不銹鋼、硬質(zhì)合金、金屬陶瓷合金、DC53、高速鋼、8407 有一種自動清洗機(jī)型號為 CR288,產(chǎn)自德國。該機(jī)一次最大   清洗量為 80KG,主要用于清洗刀具、小型零部件、或小尺寸的模具。它共有三個清洗缸,里面的溶液分別為自來水+清洗劑、自來水、去離子水。除了常見的超聲波、大水沖洗、噴淋、擺動、熱風(fēng)干燥等功能外,該機(jī)另外一個優(yōu)點是最后設(shè)有抽真空步驟,可以使水分盡快揮發(fā)掉。   自動清洗機(jī)內(nèi)存十種工藝,均由供方預(yù)先設(shè)定。一至九可分別用于不同類型的產(chǎn)品、不同的表面狀態(tài)的凈化處理。第十種用于加注清洗劑。   4.2.3   噴砂   噴砂法是借助壓縮空氣使磨料強(qiáng)力沖刷工件表面,從而去除銹蝕、積碳、焊渣、氧化皮、殘鹽、舊漆層等表面缺陷。按磨料使用條件,噴砂分為干噴砂與濕噴砂兩類。   噴砂的工藝參數(shù)主要有槍距、傾角、裝夾臺旋轉(zhuǎn)速度、移動速度、行程、往返次數(shù)、噴砂時間、噴砂氣壓。我們已使用過的參數(shù)有槍距:30~70mm; 傾角 30~70?C; 裝夾臺旋轉(zhuǎn)速度 10~30;往返次數(shù) 3~9 次;噴砂氣壓:1.8~3.5 巴等。具體操作時,根據(jù)工件表面臟污程度,工件硬度,工件表面幾何形狀等因素,選取上下限。我們在干噴砂機(jī)中所選用的磨料為玻璃珠,適合噴一些硬度介中的材料,如油鋼、模具等;在液體噴砂機(jī)中所選用的磨料為氧化鋁,硬度較高,適合噴一些硬度高的材料,如硬質(zhì)合金材料。對于工模涂層而言,噴砂所使用的磨料粒度也很重要。如果磨料粒度過大,則工件表面太粗糙;如果磨料粒度太小,又會降低沖擊力度,甚至嵌在工件表面,清洗難以去除,從而使工件涂層附著力降低。為此,歐洲一些國家,對工模涂層前噴砂   所用磨料粒度做過仔細(xì)研究,嚴(yán)格到必須保證 85%以上的晶粒度在中 A、B 兩點范圍內(nèi)才能使用。相比之下,我國磨料的供應(yīng)商還缺乏這方面的共識,我們也很少有做這方面的檢驗。   4.3 PVD 涂層工藝(加熱、離子清洗、涂層、冷卻、工藝氣體、氣壓、溫度、濺射功率)   4.4 FQC   FQC 的英文全拼為:“Function Quality Control”,意思是功能質(zhì)量控制,它有別與一般意義上的 OQC(Out Quality Control) 。FQC 的內(nèi)容主要包括外觀檢查、層深檢查、附著力檢查、耐磨性檢查、抗蝕性檢查、模擬性測試等方法。我廠目前應(yīng)用的主要有外觀檢查、層深檢查和附著力檢查。由于我們所接觸的產(chǎn)品大多都是不允許做破壞性檢查的,因而我們在鍍膜時,每批都會放進(jìn)隨批試樣。做層深檢查和附著力檢查的時候,大多數(shù)情況下,實際上是對隨批試樣進(jìn)行檢查。因為試樣與產(chǎn)品在原材料、熱處理狀態(tài)、裝夾位置等方面都難于一致,所以這樣檢測出的結(jié)果,與產(chǎn)品實際值會有一定的誤差。有時可能還會有相當(dāng)大的誤差,只能做參考使用。當(dāng)然,必要的時候,我們也可以通過制作模擬件,達(dá)到準(zhǔn)確測量的目的。  
 4.4.1   外觀檢
對于開門取件后的產(chǎn)品,應(yīng)仔細(xì)檢查表面有無裂紋、掉涂層、疏松等缺陷。對于刀具、刀粒,還需在顯微鏡下仔細(xì)檢查它們的刃口狀態(tài)。   4.4.2   層深檢查   層深檢查有切片金相觀察法、X-ray 檢查法、用單色光做光源的光學(xué)測試法、球磨儀測試法等多種方法。工模涂層的層深檢查是在球磨儀上進(jìn)行的。方法是先用直徑為 10mm 的鋼球與測試表面滾磨,然后在顯微鏡下測量磨痕的有關(guān)數(shù)據(jù),帶入公式中,即可方便算出層深。   這種層深檢查法的特點是:方便適用,誤差稍大。但這種誤差應(yīng)用于工模上面影響不會太大。有興趣的同事還可參閱有關(guān)的說明書。附著力的檢查方法有很多,各個廠根據(jù)自己產(chǎn)品的特點,都制定了相應(yīng)的檢測方法。其中,比較權(quán)威的方法有兩種,一種是在洛氏硬度計上,以圓錐型金剛石壓頭做壓痕試驗,在顯微鏡下觀察,以壓痕周邊裂紋的多少來判斷涂層附著力的高低。該方法對金剛石壓頭的形狀要求很高,不但嚴(yán)格要求中心點在圓的中心,而且金剛石圓錐的圓度必須十分規(guī)則。遺憾的是,目前,我國還沒有它的國家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn);另一種方法是劃痕法,我國有些涂層發(fā)起較早的科研部門,也是采用的該方法,有專門的國家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)可供查詢。   5. 工裝夾具的處理   6. 涂后處理工藝(噴砂、涂脂技術(shù),拋光處理)   7. 檢測技術(shù)(結(jié)合力的檢測、層深的檢測、酸蝕)   8. 涂層剝離技術(shù)(TiN/TiAlN 的剝離技術(shù)、CrN/DLC/CrAlTiN 的剝離技術(shù)、硬質(zhì)合金的表面涂層剝離技術(shù))   9.涂層刀具的應(yīng)用技術(shù)(涂層的正確選擇、涂層刀具的正確使用   涂層對刀具的優(yōu)化非常大,由于高速切削加工比傳統(tǒng)切削加工所產(chǎn)生的溫度要高,應(yīng)用涂層,可以發(fā)揮其耐高溫、抗氧化及加硬材質(zhì)等作用。例如,氮化鉻(CrN)涂層可降低磨擦系數(shù),改善光潔度及排屑情況 



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